العوامل الإضافیة التی تؤثر على معدل وآلیة رد فعل افتتاح حلقة

فی هذا البحث تم دراسة حرکیة التفاعل بین الثایوسلفات ومشتقات البرومو الکیل امین ذات الترکیب RR'N-(CH2)n-Br حیث ان n تأخذ القیم 2 و 3 و4 و 5 و6 وان H=R'=R او مثیل او اثیل او الازوبروبیل وذلک فی محلول مائی عند اسس هیدروجینیة مختلفة. ان النتائج فی المحیط القاعدی اعطت ادلة واضحة على ان التفاعل یسیر من خلال تکوین مرکب وسطی حلقی وان سرعة التفاعل تعتمد على فعالیة هذا المرکب الوسطی والتی بدورها تعتمد بشکل اساسی على طاقة الشد الحلقی فی الحلقات الکبیرة. ان التفاعلات التی یتکون فیها حلقات صغیرة (اقل من حلقة خماسیة) تکون سرعتها عالیة جداً لایمکن تعلیلها على اساس الشد الحلقی فقط. فقد تم الاخذ بنظر الاعتبار عوامل اخرى مثل الکثافة الالکترونیة عند ذرة النایتروجین وعامل الاعاقة عند مرکز التفاعل وذلک احتمالیة حدوث تفاعل ناجح وعند ادخال العوامل اعلاه اصبح بالامکان تعلیل سبب السرعة العالیة للتفاعلات ذات المرکب الوسطی الصغیر. ومن جهة اخرى لوحظ ان میکانیکیة التفاعل تختلف فی الوسط الحامضی ویحدث التفاعل عن طریق المهاجمة المباشرة للنیوکلوفیل على مجموعة المثیل المرتبط بالبروم. کذلک تم دراسة سرعة التفاعل عند درجات حراریة مختلفة من اجل حسبا الثوابت الثیرموداینمیکیة والتی استخدمت فی مناقشة العوامل المؤثرة على سرعة ومیکانیکیة التفاعل.